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E-Book

Physikalische Chemie

Für die Bachelorprüfung

AutorHubert Motschmann, Matthias Hofmann
VerlagWalter de Gruyter GmbH & Co.KG
Erscheinungsjahr2014
ReiheDe Gruyter Studium 
Seitenanzahl372 Seiten
ISBN9783110348781
FormatePUB/PDF
KopierschutzWasserzeichen/DRM
GerätePC/MAC/eReader/Tablet
Preis49,95 EUR

In clear and understandable language, this book covers all subject areas relevant for the Bachelor’s examination in physical chemistry: thermodynamics, kinetics, fundamentals of quantum chemistry, statistical thermodynamics, along with their underlying mathematical principles. In addition, at the end of each chapter there is an imaginative fictional exam dialogue, which was developed together with students.



Hubert Motschmann und Matthias Hofmann, Universität Regensburg, Deutschland.

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Blick ins Buch
Inhaltsverzeichnis
Vorwort5
Hinweise zur Benutzung6
Über die Autoren7
Inhalt9
1 Phänomenologische Thermodynamik15
1.1 Die grundlegenden Größen und Konzepte15
1.1.1 Reduktion des Systems auf wenige ausgewählte Zustandsgrößen15
1.1.2 Wärme und Temperatur16
1.1.2.1 Verständnisfragen18
1.1.3 Transportgleichungen20
1.1.3.1 Verständnisfragen Wärmeleitfähigkeit21
1.1.4 Die experimentellen Schlüsselgrößen der Thermodynamik26
1.1.4.1 Die Wärmekapazität26
1.1.4.2 Die thermische Zustandsgleichung26
1.1.4.3 Wo findet man zuverlässige thermodynamische Daten?27
1.1.4.4 Übungsaufgaben28
1.1.5 Zustandsgrößen: Der mathematische Formalismus28
1.1.5.1 Verständnisfragen30
1.2 Der erste Hauptsatz der Thermodynamik31
1.2.1 Verständnisfragen33
1.3 Die Entropie35
1.3.1 Wärme ist keine Zustandsgröße35
1.3.2 Die vom System abgegebene Wärme entspricht der Änderung der Zustandsgröße Enthalpie36
1.3.3 Temperatur als integrierender Faktor37
1.4 Der zweite Hauptsatz der Thermodynamik38
1.4.1 Expansion eines idealen Gases ins Vakuum40
1.4.2 Entropiezunahme bei Temperaturausgleich41
1.4.2.1 Verständnisfragen43
1.4.3 Freie Energie und Gibbs-Energie43
1.5 Die fundamentalen Beziehungen45
1.5.1 Die Gibbs-Hauptgleichung45
1.5.2 Homogenitätsrelation47
1.5.3 Die Gibbs-Duhem-Beziehung48
1.5.4 Thermodynamische Potentiale49
1.5.5 Eine Zusammenfassung ohne Formeln51
1.5.6 Maxwell-Relationen53
1.5.7 Das Guggenheim-Quadrat54
1.6 Die Gibbs-Energie G56
1.6.1 Phasengleichgewichte in Einkomponenten-Systemen56
1.6.2 Die Clausius–Clapeyron-Gleichung58
1.6.2.1 Aufgaben und Verständnisfragen61
1.6.3 Thermodynamik von Mischphasen62
1.6.4 Das chemische Potential in einer Mischphase62
1.6.5 Die qualitativen Trends66
1.6.6 Osmose69
1.7 Chemisches Gleichgewicht72
1.7.1 Die Reaktionslaufzahl72
1.7.2 Die Gleichgewichtsbedingung: Minimum der Gibbs-Energie G73
1.7.3 Das Massenwirkungsgesetz76
1.7.3.1 Homogene Gasgleichgewichte76
1.7.3.2 Homogene Lösungsgleichgewichte77
1.7.4 Beeinflussung des Gleichgewichts78
1.7.4.1 Die Temperaturabhängigkeit der Planckschen Funktion G/T78
1.7.5 Optimierung der Reaktionsausbeute79
1.7.5.1 Temperaturabhängigkeit der Gleichgewichtskonstanten80
1.7.5.2 Druckabhängigkeit der Gleichgewichtskonstanten80
1.7.5.3 Prinzip vom kleinsten Zwang81
1.8 Grenzflächen82
1.8.1 Grenzflächenspannung82
1.8.2 Keimbildung undWachstum84
1.8.3 Grenzflächenspannung und das Spreiten einer Flüssigkeit86
1.8.4 Einfluss der Grenzfläche auf das Phasengleichgewicht87
1.9 Fiktive Prüfungsgespräche89
1.9.1 Henry-Gesetz, Boltzmann, chemische Potentiale, Osmose89
1.9.2 Dampfdruck, Raoultsches Gesetz, Aktivitätskoeffizient, statistische Thermodynamik94
1.9.3 Aggregatszustände, Phasendiagramme, chemisches Potential, superkritische Fluide101
1.9.4 Phasendiagramm, Keimbildung undWachstum108
1.9.5 Hauptsatz, Gibbs-Energie, ideale und reale Lösung110
1.9.6 Gas, Temperatur, Gasverflüssigung, Joule–Thomson-Effekt, zwischenmolekulare Kräfte, Jonglieren mit thermodynamischen Beziehungen112
1.9.7 Gibbs-Energie angewandt auf Phasengleichgewichte und chemische Reaktionen122
1.9.8 Chemisches Gleichgewicht, Prinzip des kleinsten Zwanges129
Zusammenfassung132
2 Aufbau der Materie133
2.1 Klassische Mechanik133
2.2 Wellen138
2.2.1 Polarisation und Intensität139
2.2.2 Interferenz143
2.2.3 Die evaneszente Welle147
2.2.4 Optische Lichtleiter150
2.2.5 Beugung152
2.2.5.1 Mathematische Behandlung einfacher Beugungsprobleme154
2.3 Röntgenstrukturanalyse157
2.3.1 Streuverfahren157
2.3.2 Kristalle158
2.3.3 Netzebene und Millersche Indizes159
2.3.4 Reziprokes Gitter161
2.3.5 Beugungsmethoden zur Kristallstrukturbestimmung163
2.3.6 Verständnisfragen167
2.4 Die Doppelnatur Welle–Teilchen168
2.5 Schlüsselexperimente der Quantenmechanik173
2.6 Unschärferelation177
2.6.1 Verständnisfragen178
2.7 Der Formalismus der Quantenmechanik183
2.7.1 Axiomatische Formulierung der Quantenmechanik183
2.7.2 Die zeitunabhängige Schrödinger-Gleichung185
2.7.2.1 Verständnisfragen und prüfungsrelevante Übungsaufgaben187
2.7.3 Ortsdarstellung - Impulsdarstellung189
2.7.3.1 Aufgabe191
2.7.4 Der Kommutator bestimmt die Erhaltungsgrößen des Systems192
2.7.5 Das Theorem von Ehrenfest194
2.7.6 Eine wichtige Lösungsstrategie: die Variationsrechnung195
2.8 Der Elektronenspin199
2.8.1 Der Stern-Gerlach-Versuch199
2.8.2 Spinorbitale und Raumorbitale200
2.8.3 Pauli-Prinzip200
2.9 Behandlung vonMolekülen201
2.9.1 Auswahlregeln in der optischen Spektroskopie205
2.9.1.1 Verständnisfragen207
2.10 Fiktive Prüfungsgespräche208
2.10.1 Das Teilchen im Kasten208
2.10.2 Der quantenmechanische Oszillator217
2.10.3 Atombau und Orbitale224
2.10.4 Molekülorbitale, Polarisationszustände, Übergangsdipolmoment233
3 Statistische Thermodynamik245
3.1 Makrozustand, Mikrozustand und Verteilungsfunktion245
3.1.1 Spiel mit Würfeln245
3.1.2 Verteilung von Teilchen auf Energieniveaus247
3.1.3 Verteilungsfunktion für ein großes Ensemble248
3.1.4 Fiktive Prüfungsgespräche249
3.2 Statistische Deutung der Entropie253
3.3 Herleitung der Boltzmann-Verteilung257
3.4 Übungsaufgaben und Verständnisfragen261
3.4.1 Informationsfluss in chemischen Systemen261
3.4.2 Teilchen im Gravitationsfeld262
3.4.3 Zentrifuge Urananreicherung264
3.4.4 Konformation von Molekülen265
3.4.5 Gepolte Polymere266
3.4.6 Spektroskopie: Besetzung von Energieniveaus268
3.4.7 Diffusion und Zufallsbewegung270
3.4.8 Aufgabe: Ermittlung der Bedeutung des Lagrange-Multiplikators ?272
3.5 Die Zustandssumme274
3.5.1 Der Formalismus275
3.5.2 Das ideale Gas276
3.5.3 Die Wärmekapazität279
3.5.3.1 Die Wärmekapazität eines 2-Niveau-Systems279
3.5.4 Der Gleichverteilungssatz der Energie280
3.6 Die inneren Freiheitsgrade281
3.6.1 Beitrag der Rotation zur molarenWärmekapazität282
3.6.2 Fiktives Prüfungsgespräch: Das Rotationsspektrum284
3.6.3 Beitrag der Schwingung zurmolarenWärmekapazität291
3.6.4 Diskussion der Wärmekapazität eines zweiatomigen Gases294
3.6.5 Verständnisfragen zur Zustandssumme301
4 Kinetik und Elektrochemie307
4.1 Ebenen des Verständnisses einer chemischen Reaktion307
4.2 Formalkinetik308
4.2.1 Die Reaktionsgeschwindigkeit308
4.2.2 Reaktionen nullterOrdnung309
4.2.3 Reaktionen erster Ordnung310
4.2.4 Reaktionen zweiter Ordnung311
4.2.5 Reaktionen dritter Ordnung312
4.3 Untersuchungsmethoden312
4.3.1 Bestimmung der Reaktionsordnung313
4.4 Kinetische Ableitung des Massenwirkungsgesetzes314
4.5 Reaktionskoordinate315
4.6 Temperaturabhängigkeit der Geschwindigkeitskonstanten316
4.7 Mikroreversibilität317
4.8 Komplexere Reaktionen317
4.8.1 Parallelreaktionen317
4.8.2 Folgereaktionen318
4.9 Fiktive Prüfungsgespräche320
4.9.1 Formalkinetik320
4.9.2 Enzymkinetik327
4.10 Elektrochemie332
4.11 Fiktive Prüfungsgespräche336
4.11.1 Leitfähigkeit, Batterie, Stockholmer Konvention336
4.11.2 Der Bleiakkumulator337
4.11.3 Selbstorganisation, Ionen an Grenzflächen338
4.11.4 Standardbildungsenthalpien, Lösungswärme344
Anhang Mathematischer Leitfaden348
A.1 Funktionen mit mehreren Veränderlichen348
A.1.1 Zeichnerische Darstellungen348
A.1.2 Partielle Ableitung349
A.1.3 Satz von Schwarz351
A.1.4 Gradient352
A.1.5 Anwendungen des Gradienten354
A.1.5.1 Minimierung einer Potentialfläche354
A.1.5.2 Elektrisches Feld354
A.1.5.3 Kräfte als Gradient eines skalaren Potentials355
A.1.5.4 Transportphänomene: Diffusion, Wärmeleitung355
A.1.6 Richtungsableitung356
A.1.7 Differenzierbarkeit356
A.1.8 Totales Differential358
A.1.9 Extremwerte358
A.1.10 Extremwerte mit Nebenbedingungen359
A.1.10.1 Graphische Veranschaulichung360
A.1.10.2 Lagrange-Verfahren360
A.1.10.3 Physikalische Interpretation der Lagrange-Multiplikatoren361
A.2 Komplexe Zahlen362
A.3 Fourier-Transformation365
Danksagung368
Sachwortregister369

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